202 Le procédé mis en œuvre sur l’usine AREVA NC de La Hague pour le traitement des combustibles usés conduit à un rejet de tritium libre • un lavage à l’acide nitrique (HNO 3 ) qui permet l’extraction des complexes à longues chaînes formés pendant le lavage au carbonate et présents dans le solvant. • Effectué entre deux lavages au carbonate, ce lavage à l’acide nitrique permet de clarifier le solvant pour limiter les entraînements de phase aqueuse. • un lavage à la soude (NaOH) qui permet l’élimination de HDBP et de H 2 MBP présents dans le solvant. Figure 3 LAVAGE CARBONATE LAVAGE ACIDE Effluents carbonatés Solvant régénéré Solvant déchargé LAVAGE SOUDE Effluents basiques HNO 3 Na 2 CO 3 NaOH LAVAGE CARBONATE Excès TBP 80% phase aqueuse phase organique LEGENDE : Les effluents alcalins générés par les unités de traitement solvant sont ensuite dirigés vers des unités de concentration. Les concentrats d’effluents basiques qui en résultent sont alors envoyés : • soit vers une unité de vitrification, • Préalablement à l’étape de calcination / vitrification un traitement de minéralisation (traitement de Fenton) est réalisé afin de détruire les molécules organiques contenues dans les concentrats. • Soit vers une unité de traitement chimique (atelier STE 3). • Dans le cadre de cette unité, un séparateur solvant est présent en entrée de la chaîne de traitement chimique afin d’éviter l’entrée de phase organique démixée dans le procédé. • Pour la fraction du TBP dissous dans les effluents à traiter, on observe un entraînement de ce TBP avec les boues issues des coprécipitations du traitement chimique. A noter que les effluents issus des unités de traitement solvant des cycles uranium sont dirigés vers le réseau des effluents V (effluents à vérifier avant rejet). Pour mémoire, il s’agit de cycles uranium non tritiés et pour lesquels l’activité est très faible. 2 3 Lavage au diluant Toute phase aqueuse sortant d’un cycle d’extraction contient du TBP dissous et une fraction de TBP entraîné mécaniquement. Suivant l’acidité et la température, la teneur en TBP dissous dans une phase aqueuse se situe entre 200 et 300 mg/L. La fraction due à l’entraînement mécanique dépend du type d’extracteur utilisé (stabilité de l’émulsion créée). Toutes les phases aqueuses sortant d’un cycle d’extraction sont dirigées, directement ou indirectement, vers un évaporateur dans lequel le TBP est indésirable. Aussi, afin de réduire au maximum l’entraînement de TBP dans les phases aqueuses, celles-ci sont systématiquement lavées par un petit débit de diluant (figure 4). Les lavages diluant se montrent très efficaces. La gestion choisie pour l’usine AREVA NC de La Hague consiste alors à mélanger le diluant additionnel à la boucle solvant du cycle concerné, avec pour double conséquence : • l’augmentation de l’inventaire (ou hold-up) de la boucle solvant, • la diminution de la concentration en TBP dans la boucle solvant. • Cette diminution de la concentration en TBP nécessite donc de faire un appoint de TBP concentré (TBP >> 30%) dans les cycles pour rétablir le titre à 30%, ce qui augmente encore l’inventaire des boucles solvants. L’unité de traitement des effluents organiques présentée dans le chapitre suivant permet de maîtriser ces conséquences. 2 4 Traitement des effluents organiques : l’unité TEO L’unité TEO permet de traiter l’excès de solvant engendré par l’utilisation des lavages diluant et de procéder à une épuration approfondie du solvant de ses produits de dégradation. Elle inclut une étape d’évaporation et une étape de distillation sous vide permettant de purifier et de séparer le diluant et le TBP concentré tout en limitant la dégradation thermique (voir figure 5). L’étape d’évaporation produit un résidu de faible débit qui constitue le déchet organique ultime. Celui-ci fait l’objet d’une destruction par minéralisation. L’étape de distillation produit, en tête de colonne, un diluant quasi exempt de TBP et en pied de colonne, du TBP à 80%. Ces deux produits sont recyclés dans les cycles d’extraction de l’usine AREVA NC de La Hague. Figure 4 LAVAGE DILUANT Phase aqueuse (sortie cycle d’extraction) 300 mg TBP/L diluant pur Diluant ~3% TBP Phase aqueuse lavée 10-50 mg TBP/L Figure 4 : Principe d’un lavage diluant Figure 3 : Schéma général d’un traitement solvant
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