181 Métrologie du tritium : cas du tritium organiquement lié (TOL) 8 Exercices d’intercomparaison tritium libre et tritium organique Les objectifs des exercices d’intercomparaison sont différents en fonction de l’organisateur. Ils peuvent être élaborés dans un objectif de certification (IRSN) où en support des analystes afin de valider des méthodes (CETAMA ou PROCORAD par exemple). Dans le premier cas, il s’agit de valider les compétences du laboratoire par un agrément certifiant de la qualité de ses résultats et l’autorisant à réaliser l’analyse en question dans le cadre de la surveillance environnementale. Ainsi l’IRSN organise sur une base biannuelle un circuit mesure du tritium dans l’eau (~20 Bq.L-1), et prévoit en 2010 un premier circuit sur une matrice de lait. La deuxième optique qui se situe en amont de la normalisation et/ou de la certification permet aux laboratoires participants de tester et valider leur méthode d’analyse sur des plages plus étendues en termes d’activité, de matrice… Il faut noter dans ce cadre, que le GT 31 de la CETAMA organise depuis quelques années des circuits tritium dans l’eau (10, 50 et 100 Bq.L-1) et focalise depuis 2001 sur des intercomparaisons sur l’analyse du Tritium Organiquement Lié (TOL) dans des échantillons d’herbe prélevés dans l’environnement (~50 Bq.kg-1). Le groupe PROCORAD (Berard et al., 1998) organise aussi chaque année des intercomparaisons en radiotoxicologie avec des urines contaminées soit avec de l’eau tritiée (> 500 Bq.L-1) soit de la thymidine tritiée pour la mesure du TOL (> 10000 Bq.L-1). Citons au niveau international des organismes comme l’AIEA (Autriche), l’USDOE (USA), l’AECL (Canada) ou encore le NIRS (Japon) qui organisent des circuits d’intercomparaison principalement dans l’eau, mais aussi mesure du TOL dans des matrices environnementales et dans un cas particulier sur des tissus humains (Hisamatsu et al., 1991) 9 Bilan d’exercices d’intercomparaison tritium organisés par la CETAMA 9 1 Circuit intercomparaison eau tritié (2001-2002) Un circuit intercomparaison sur des échantillons d’eau tritiée à différentes concentrations (10, 50 et 100 Bq.L-1 + fourniture d’une eau de référence des Abatilles) a été organisé en 2001-2002 par la CETAMA, avec une participation de 18 laboratoires français. Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau 1 pour les 3 niveaux de concentration et dans les figures 6 A-B pour 2 niveaux de concentrations analysés (10 et 100 Bq.L-1). Ces résultats sont exprimés sous forme de moyenne générale et médiane, accompagnée des écarts types et intervalles de confiance associés exprimés sous forme de répétabilité (mesures faites par un même opérateur, sur un même instrument, avec la même méthode) et de reproductibilité (conditions de mesure changeantes). Ces résultats montrent que : • i) pour chaque concentration, les écarts type de répétabilité sont inférieurs à ceux de reproductibilité ; • ii) ces écarts augmentent de façon significative lorsque la concentration diminue ; • iii) pour la concentration la plus faible de 10 Bq.L-1, l’écart type de répétabilité étant de l’ordre de 11 %, ceci définit la limite de quantification de cette méthode (Curie, 1999). En conclusion de ce circuit, la faible dispersion des résultats (écarts types < 10%) sur les 18 laboratoires participants montre que la mesure du tritium est correctement maîtrisée dans ce type de matrice et à ces niveaux d’activité. Les caractéristiques du circuit en matière de répétabilité et de reproductibilité indiquent que le niveau de 10 Bq.L-1 est relativement proche de la limite de quantification des laboratoires, mais que cette valeur est très dépendante du temps de comptage. Echantillons tritium 10 Bq.L-1 50 Bq.L-1 100 Bq.L-1 Moyenne générale 8,1 47,3 110,3 Médiane 8,1 46,6 110,1 Ecart type répétabilité 0,9 2,1 3,6 Intervalle de Confiance de répétabilité (k=2) 1,9 4,2 7,1 Ecart type Reproductibilité 1,2 3,4 5,9 Intervalle de Confiance de Reproductibilité (k=2) 2,5 6,9 11,9 Données caractéristiques du circuit p essais 18 17 18 N résultats 87 82 88 N’ 82 77,1 83,1 Valeurs relatives en % Ecart type répétabilité 11% 4% 3% Intervalle de Confiance de répétabilité (k=2) 23% 9% 6% Ecart type Reproductibilité 15% 7% 5% Intervalle de Confiance de Reproductibilité (k=2) 30% 15% 11% Tableau 1. Synthèse des résultats du circuit intercomparaison tritium dans l’eau pour 3 échantillons de concentrations différentes
RkJQdWJsaXNoZXIy NjQ0NzU=